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HDPE瓶應力開裂解決方案
 
來源:中華包裝瓶網    編輯:zynljh    發表時間:2009/9/7 22:40:54 在線投稿
 
 

圖1 HDPE容器典型的應力開裂發生在較厚的澆口與薄的瓶底拐角相遇的位



耐環境應力開裂性(ESCR)是HDPE瓶一個非常重要的特性。本文介紹了ESCR測試方法、應力的來源,以及預防應力開裂的措施,為HDPE瓶的應力開裂問題提供了有效的解決方案。

吹塑成型的HDPE瓶最初的應用是代替玻璃瓶作為漂白劑的包裝。這種吹塑瓶只在夏天發生開裂,這反映了HDPE瓶潛在的耐環境應力開裂性(ESCR)問題,它主要是由材料固有的半結晶特性所決定的。通常,那些用來盛裝液體洗滌劑、潤滑油和工業化學品等的HDPE瓶會遭此不幸。而這種開裂現象與容器的尺寸大小無關,即便是盛裝了相似液體的體積較大的中型散裝容器(IBC)也會如此。

在夏天,溫度和濕度的增加會導致ESCR問題的加重。因此,加工商需要了解應力的來源,以及需要做哪些測試。對于這些問題,有一些處理對策。

ESCR測試的局限性

在20世紀30年代,Western Electric公司較早地采用了LDPE代替鉛用作多組對絞電話電纜的外皮材料。不久,電纜護套就出現了開裂現象。Western Electric的研發部,即知名的貝爾實驗室,設計了一個測試ESCR的實驗,這種實驗方法的非正式名稱為“貝爾實驗室測試法”,今天被稱作“ASTM D1693”。具體測試過程是:從一個0.125in(3.2mm)厚的模壓樣片上裁切出10個0.5in×2 in(12.7mm×50.8mm)的樣條,然后劃出0.01in(0.25mm)深的刻痕,彎成U型嵌入到槽中,缺口朝外。將固定這10個樣條的支架放入充滿Igepal 630表面活性劑的測試管內,并置于122℉(50℃)的水浴中。將每個樣條開裂的時間繪成曲線,即F0是第一條開裂出現的時間,F50是一半樣條出現開裂時的時間,F100是最后一個樣條出現開裂的時間。

在20世紀50年代初,出現了剛性更好的HDPE材料,在上述貝爾實驗室測試法中,HDPE樣條有時在最初彎曲時就發生了斷裂,因此測試厚度被減至0.075 in(1.9mm),就是現在眾所周知的“B”測試條件。

圖2 HDPE樹脂密度越低,相應的抗應力開裂性能越好

ASTM D1693測試方法通常被認為既不精確又不具有重現性。在2西格馬即2個標準偏差條件下,不同實驗室間的偏差估計為2.9,這意味著同樣一個樣條,一個實驗室測試的F50值為10h,而另一個實驗室的測試值可能相差3.4~29h。由于精度較差,Igepal溶液的濃度被調整為10%,這樣另一個測試條件也被補充到了ASTM方法中。這就給了用戶4個可選條件(3.2mm或者1.9mm厚,濃度10%或者100%的Igepal溶液)。由于ASTM方法所提供的數據表不能確定所有重要的測試條件,這在很大程度上影響了測試結果,因此數據表上樹脂的ESCR測試數據之間的比較也是值得懷疑的。

首選的測試方法

彎條測試是一種恒應變測試,由于松弛,初始的彎曲應力會隨時間而衰減。因此,很多管材、復合土工膜及容器的加工商開始進行恒應力測試,這類測試更能代表制品的使用條件。

20世紀50年代中期,HDPE瓶取代了金屬罐用于盛裝洗滌劑。這些洗滌劑含有表面活性劑,而表面活性劑易引起應力開裂,因此,采用彎條測試不能預測HDPE瓶的使用性能。這樣,容器/瓶行業開創性地使用了基于恒應力的測試方法。

為確定容器對應力開裂的耐受性能,通常可采用2種方法來產生恒定的應力。在恒定的最大負荷的測試條件下,將固定的重量施加到每一個瓶子上,這種測試方法被稱為P&G測試方法(為紀念Procter & Gamble公司的貢獻命名),該方法模擬多重紙盒堆積所產生的應力狀態。同時,ASTM D2561測試使用了5 psig的恒定內部增壓來產生一個持續的應力,但不同點是,這種測試是將密封瓶子放到140℉(60℃)的爐中加熱,瓶中的內容物發生熱膨脹產生了5psi的壓力。在上述兩種測試方法中,瓶子都含有已知的應力開裂因素,每一種方法都有其支持者,但數據解釋又都面臨共同的問題:“對我們來說,測試50h內保持無開裂,能否保證在夏天都無應力開裂,或者是否100h內無開裂才足夠呢?”

夏天應力增加

在夏天,HDPE容器的應力開裂達到高峰。這是因為來自不同因素的應力在夏天會集中增加。通常,HDPE容器的早期開裂是由于最大負荷的應力、內壓、模內應力和瓶胚尾部的搖擺引起的。

為節約空間和降低成本,零頂部空間包裝紙箱出現。如果采用分裝格,紙箱側壁和分裝格板對瓶子的載荷就會均勻分布。但是在夏天高度潮濕的條件下,瓦楞紙板的耐壓強度會降低50%。理論上瓶子本身在高溫下也會損失一點耐壓強度,這會導致容器起皺變形。通常的例子是,最大負荷會引起瓶底拐角產生折痕或褶皺,油瓶開裂即在此發生。或者,在頸體結合處出現柱面圓周開裂。

內壓的增加是另一個應力來源。灌裝通常是在室溫下進行,或者在空調間進行。瓶子封蓋后就被轉移到非空調的環境中,或者更糟糕的是,被儲存在鋁制拖車里。據報道,在夏天,密封后的拖車內部溫度可達145℉(62.8℃),這種熱量會使瓶子內部產生4~5psi的壓力,具體要看瓶子的內容物是什么以及剩余空間的大小。

模內應力也是應力開裂的一個來源。HDPE像鋼一樣是一種半結晶材料,在熔融狀態下沒有結晶,其結晶含量取決于瓶子的冷卻速度。由于吹瓶僅僅是單面冷卻,而厚壁與薄壁的冷卻速度顯然不同。結晶會產生收縮,因此在澆口處會產生模內應力,即較厚的澆口與薄的瓶底拐角相遇的位置,是產生應力開裂的典型位置(如圖1)。

被稱為“水斑”的表面缺陷通常會在潮濕的季節出現,這是由濕氣在冷模具內凝結演變而來。作為應對,加工者通常要提高模溫以防止水滴凝結,但是卻沒有相應的延長成型周期。這意味著容器離開模具時溫度越高,結晶就越多,模內收縮應力就越大。

在瓶胚不是垂直下落時,通常會發生尾部搖擺。由于夏天成型車間溫度很高,操作人員對這類加工偏差的注意力會明顯下降。通常,澆口位于瓶底邊緣比位于中心更易使容器發生應力開裂。

預防措施

加工商可以采用幾種方法來預防應力開裂現象的發生。首先,6~9月份使用更強的“夏用紙箱”,將瓦楞紙的額定強度從200lb(90.72kg)提高到225lb(102.06kg),這是一種低成本的預防措施。其次,減少紙箱的堆裝高度。可以考慮在夏天使用Z字型或者H型分裝格。

第三,選擇更加抗開裂的樹脂。通常,即使結晶有輕微的降低,都會使HDPE具有更好的抗開裂性能,而密度是對結晶度的一種直接度量。如果平時選用的樹脂密度是0.954g/cm3,那么夏天可以考慮選用密度為0.950g/cm3的樹脂(如圖2所示)。第四,監測和控制產品的庫存。通常,不能將易于開裂的產品儲存在倉庫的最高層,也不要存在拖車里。最后,保持加工冷卻的均勻。雖然將成型周期延長幾秒鐘對經營是不利的,但對于為抑制濕氣冷凝、消除水斑而提高模溫的操作而言,這是唯一的、不影響制品質量的補償方式。

 
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